毛細(xì)管色譜柱zui常用的是聚硅氧烷和聚乙二醇，另外還有一類(lèi)是小的多孔粒子組成的聚合物或沸石(例如氧化鋁、分子篩等)。

1、聚硅氧烷

聚硅氧烷由于其用途廣泛、性能穩(wěn)定性，是目前zui常用的固定相。標(biāo)準(zhǔn)的聚硅氧烷是由許多單個(gè)的硅氧烷鏈接而成。每個(gè)硅原子與兩個(gè)功能集團(tuán)相連，zui常見(jiàn)的功能集團(tuán)為甲基和苯基，此外還有氰丙基和三氟丙基。這些功能集團(tuán)的類(lèi)型和數(shù)量決定了色譜柱固定相的性質(zhì)。zui基本的聚硅氧烷是由甲基取代的，相應(yīng)的柱子牌號(hào)有：HP-1、BP-1、DB-1、SE-30等。若有其他取代基取代甲基時(shí)，該取代基的數(shù)量一般由一個(gè)百分?jǐn)?shù)來(lái)表示。例如：5%二苯基-95%二甲基聚硅氧烷表示其包含有5%的苯基集團(tuán)和95%的甲基集團(tuán)（“二”是表示每個(gè)硅原子包含有兩個(gè)特定集團(tuán)）。相應(yīng)的柱子牌號(hào)有：HP-5、BP-5、DB-5、SE-54等。如果甲基的百分?jǐn)?shù)沒(méi)有表征，則表示它們的含量是(如50%苯基-甲基聚硅氧烷表示甲基的含量為50%)。相應(yīng)的柱子牌號(hào)有：HP-50+、BPX-200、DB-17等。

2、聚乙二醇

聚乙二醇是另外一類(lèi)廣泛應(yīng)用的固定相。有些我們稱(chēng)之為“WAX”或“FFAP”。聚乙二醇的穩(wěn)定性、使用溫度范圍都比聚硅氧烷要差一些。聚乙二醇固定相色譜柱的壽命較短，而且容易受溫度和環(huán)境(有氧環(huán)境等)的影響。但由于它的性比較強(qiáng)，對(duì)性物質(zhì)有特殊的分離效能，所以仍是我們常用的固定相之一。為了提高分離效能，還有用pH陽(yáng)離子改性聚乙二醇固定相。FFAP柱就是一類(lèi)用對(duì)苯二甲酸改性的聚乙二醇作為固定相的(DB-FFAP)。這種色譜柱常用于分析分離酸性化合物。另外，我們也用堿性化合物對(duì)聚乙二醇固定相改性用來(lái)分析分離堿性化合物(CAM)。相應(yīng)的柱子牌號(hào)有：HP-Wax、DB-Wax、Carbowax-10，HP-INNOWax、DB-WAXetr、Carbowax-20M，HP-FFAP、DB FFAP、OV-351等。

3、氣-固固定相

氣-固固定相就是在管壁表面粘合很薄一層的小顆粒物質(zhì)，通常叫做多孔層開(kāi)口管(PLOT)柱。樣品是通過(guò)在氣—固固定相上產(chǎn)生吸附/脫附作用來(lái)分離的。它們常用來(lái)分離各種氣體及低沸點(diǎn)溶劑。zui為常用的PLOT柱固定相有苯乙烯衍生物、氧化鋁和分子篩等。相應(yīng)的柱子牌號(hào)有：HP PLOT Al₂O₃“S”、HP PLOT Al₂O₃“KCl”、GS-Al₂O₃、CP-Al₂O₃/KCl、HP PLOT Q、HP PLOT U等。

4、鍵合和交聯(lián)固定相 為了改善柱子的性能，常采用鍵合和交聯(lián)的方式。交聯(lián)是將多個(gè)聚合物鏈單體通過(guò)共價(jià)鍵進(jìn)行連接，鍵合是將其再通過(guò)共價(jià)鍵與管壁表面相連。這樣處理的結(jié)果使得固定相的熱穩(wěn)定性和溶劑穩(wěn)定性都有較大的提高。所以，鍵合交聯(lián)固定相色譜柱可以通過(guò)溶劑的浸洗，從而去除柱內(nèi)的污染物。